高效的臭氧催化體系在煤化工高鹽廢水處理領域的應用
針對煤化工高鹽廢水中有機物難降解問題，采用浸漬-煅燒法制備了負載有活性金屬氧化物的活性氧化鋁型催化劑，探索催化劑的制備工藝和反應操作條件對廢水COD 去除率的影響。結果表明：活性氧化鋁載體催化性能優(yōu)于陶粒，活性氧化鋁負載Cu、Mn、Ni 的催化活性較高，將2 種活性組分進行組合制得的MnOx-NiOx/γ-Al2O3 催化劑， 在經過60 min 的臭氧催化氧化后， COD 的去除率可達51.3%； 利用BET、SEM-EDS、XRD 對催化劑進行了表征和分析，Mn、Ni 成功負載到活性氧化鋁表面和孔隙內，2 種元素負載量摩爾比約為2∶1，且主要以氧化物形式存在；通過計算臭氧利用效率，發(fā)現MnOx-NiOx/γ-Al2O3 臭氧催化氧化的η 值低于單獨的臭氧氧化，這意味著通過MnOx-NiOx/γ-Al2O3 催化劑可以有效地將臭氧分解成活性氧；通過優(yōu)化臭氧和催化劑投加量后發(fā)現，在臭氧為350 mg·(L·h)−1、催化劑投加量為100 g·L−1 廢水中，反應180 min 后，COD 去除率可達到72.3%；在連續(xù)進行4 h 的臭氧催化氧化實驗后，MnOx-NiOx/γ-Al2O3 穩(wěn)定性和重復利用性均較好，COD 去除率能維持在約42%，錳、鎳離子的溶出量均小于0.5 mg·L−1。以上研究結果可為高效的臭氧催化體系在煤化工高鹽廢水處理領域的應用提供參考。
左圖:在單獨氧化和臭氧催化氧化體系中臭氧消耗量/COD 去除量的變化
近年來，難降解有機污染物的降解問題引起了人們的廣泛關注，因為它們對自然環(huán)境和人類健康造成了極大的危害。特別是，煤化工生產過程產生的高濃度鹽水中含有大量的難降解的有機物(如PAHs、雜環(huán)化合物等)，這些物質通常具有復雜的芳族分子結構，這使得它們更穩(wěn)定并且更難以降解。如果不加以處理，這些有害物質會引起某些健康危害和環(huán)境污染。雖然傳統的處理技術，如物理吸附，化學氧化和生物方法，已經研究從廢水中去除難降解有機物，但許多問題仍然是不可避免的，如二次污染 和伴隨污染物的生物降解延遲。高級氧化過程(AOPs)，定義為利用羥基(·OH) 進行氧化的那些技術，在過去幾十年中，這些技術在廢水處理技術的研究中受到越來越多的關注。這些過程(如光催化氧化，芬頓化學和臭氧催化氧化) 已成功應用于去除或降解頑固污染物，或用作預處理將污染物轉化為短鏈化合物，然后再通過常規(guī)或生物方法處理。其中之一的經典方法是非均相臭氧催化氧化工藝，它利用不溶性催化劑對有機污染物進行氧化還原和礦化，臭氧催化氧化因其效率高、操作簡單而被認為是種很有前途的工藝。這一過程的關鍵因素是制備有效的非均相催化劑，因此，須進一步探索研究，以找出廉價、高效和穩(wěn)定的非均相催化劑，在催化臭氧氧化中高效降解有機物污染物。
因此，本研究采用浸漬-煅燒法制備了負載活性金屬氧化物的活性氧化鋁型催化劑，以煤化工高濃鹽水為目標污染物，探索催化劑的制備工藝和反應操作條件對高鹽廢水COD 去除率的影響，為高效的臭氧催化體系的開發(fā)及其在煤化工高鹽廢水處理領域的應用提供參考。
結論
1) 活性氧化鋁載體催化性能優(yōu)于陶粒，活性氧化鋁負載Cu、Mn、Ni 的催化活性較高，將活性組分進行組合制得的MnOx-NiOx/γ-Al2O3催化劑， 60 min 的臭氧催化氧化能有效去除51.3% 的COD。
2) 利用BET、SEM-EDS、XRD 對催化劑進行表征和分析。結果表明，Mn、Ni 成功負載到活性氧化鋁表面和孔隙內，2 種元素負載量摩爾比約為2∶1，且主要以氧化物形式存在。
3) 通過計算臭氧利用效率發(fā)現，MnOx-NiOx/γ-Al2O3 臭氧催化氧化的臭氧利用效率低于單獨的臭氧氧化，這意味著通過MnOx-NiOx/γ-Al2O3 催化劑可以有效地將臭氧分解成活性氧。
4) 通過優(yōu)化臭氧投加量和催化劑投加量發(fā)現，催化劑投加量為100 g·L−1 廢水，臭氧投加量為350 mg·(L·h)−1 時，反應180 min 后COD 去除率能達到72.3%。
5) 連續(xù)進行4 h 的臭氧催化氧化實驗后發(fā)現，MnOx-NiOx/γ-Al2O3 穩(wěn)定性和重復利用性較好，COD 去除率能維持在42% 左右不變，錳、鎳離子的溶出量均小于0.5 mg·L−1。
